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再谈622环氧涂料应用于钢桶的食品包装涂装

徐国兴

　　环氧类涂料是金属的最优良涂料之一，是国内钢桶行业使用最早、最普遍的内涂料。也是国外钢桶行业普遍使用至今的涂料之一。

　　环氧涂料的主要成膜物之一。就是环氧树脂。X-622钢桶内用涂料采用的环氧树脂是以环氧氯丙烷与双酚A为原料，在氢氧化钠的存在下聚合而成的双酚A二缩水甘油醚型树脂。

　　由于环氧氯丙烷与双酚A都是二 官能度的化合物，所以此类的环氧树脂是线形结构的。此种环氧树脂中含有羟基、醚基和很活泼的环氧基。其中羟基和醚基具有很强的极性，使得环氧树脂与相邻的 界面产生较强的作用力。因此， X-622钢桶内用涂料对钢桶表面具有很强的附着力。而活泼的环氧基则更是赋予涂层和钢桶表面高强度的黏结力。

　　X-622钢桶内用涂料所用的 双酚A二缩水甘油醚型环氧树脂的分子链是碳-碳键和醚键结构的，化学性质很稳定。所以，它的耐化学药品、耐酸碱性能很好。另外，曲于这种环氧树脂的环氧基 在分子的两端，分子链的内旋阻力较小，再加上X-622钢桶内用涂料所采用的环氧树脂经过低粘柔化处理，所以它的柔韧性较好。这对于钢桶行业的内涂料涂装 工艺(桶身和桶底、顶分别涂装、烘烤固化，然后再卷合)是非常适合的。

　　X-622钢桶内用涂料利用环 氧树脂结构中的活泼环氧基可与多种有机化合物进行交联固化，形成牢固的三维网状结构膜的性质，与经丁醇醚化的酚醛树脂在高温下交联，使得X-622钢桶内 用涂料的机械性能、耐化学性能得到进一步的加强。这种高温下的交联固化反应只放出三份的水，过程中无其它副产物释放，收缩性小，交联固化后具有很好的牢固 的致密的网状结构膜，由此进一步增强了涂层的附着力、机械性能、耐腐性能和耐化学性能。
　　上海市卫生防疫站毒理室 (1989)的“6009环氧树脂及固化物涂料毒性试验报告”说:完金固化的环氧树脂产物一般被认为是实际无毒或基本无毒物。高分子量环氧树脂和酚醛、氨 基树脂固化的涂膜经大鼠一次口服试验LD50可在15000mg/KG以上，经AmeS试验呈阴性，证明无致畸、无致细胞突变性、无致癌性，因此可以用于 食品罐头内壁的涂装。(6009环氧树脂即双酚A二缩水甘油醚型环氧树脂)

　　曲李桂林编著、化学工业出版社出版的《环氧树脂与环氧涂料》一书也记载:上海涂料研究所运用环氧树脂开发生产食品罐头涂料;日本关西涂料公司用双酚A环氧树脂等开发罐头内璧涂料;大日本油墨公司以双酚A环氧树脂为基料开发一种食品保味性优异的食品罐头内璧涂料.

　　另外，国外也有较多有关环氧树脂无毒和可用于食品的报道:

　　如:双酚A型环氧树脂、酚醛环氧树脂大鼠可经口服LD50＞2000mg/Kg。
　　(Hine,C.,RoWe.V.K.,darmer,K.I., “Epoxy Compounds”
　　Clayton,G.D.,Clayton,F.E.,(eds),“pate'ys Industrial Hygiene and Toxicology”vol.2A,2141~2258 John Wiley & Sone ,Inc., New York,1981.)

　　又如:置实验动物于低分予量环氧树脂的饱和蒸汽中50天，每天7小时，无明显毒性可见。经显性致死突变指数 (Ａmes)试验证明无致癌、无致畸、无致细胞突变性，使用上是安全的。
　　(Holland,J.M.,Gosslee,D.G.,Williams,Cancer Researce,39,1718~1725(1979));
　　(Holland,J.M. Gibson,L.C.,Whitaker,Eisenhowen etal.,“Chronic Dermal Toxicity of epoxy Resins I ,Skin Cocinogcnic Potency and General Toxicity”,report ORNL5762 Prepared for the U.S DOE by Oak Ridge National Laboratory Oak Ridge,Tenn,1981.)

　　所以，用丁醇醚化的酚醛树脂完金固化后的环氧树脂是基本无毒的，因此此类涂料完全可用于食品类钢桶的内壁涂装。其实,国内外将环氧树脂与酚醛树脂作为与食品接触的涂料已经有很长的历史。

　　事实上,经上海市预防医学院根据GB4805食品罐头内壁环氧酚醛涂料卫生标准要求检测：

　　1,将涂料在95摄氏度的游离酚(水)中浸泡半小时,标准要求浸出量要小于每升0.1毫克,而622涂料经检测根本不存在。

　　2,将涂料在95摄氏度的游离甲醛(水)中浸泡半小时,标准要求浸出量要小于每升0.1毫克,而622涂料经检测也根本没有;

　　3,其他的检测如:60摄氏度4%乙酸;60摄氏度20%乙醇;37摄氏度正己烷;95摄氏度水,622涂料的检出值只有标准允许值的三分之一左右,而622涂料的95摄氏度高锰酸钾消耗量只有标准允许值的五分之一左右.

　　622涂料经过SGS检测也认为达到了美国FDA食品药品用包装涂料的要求.

　　但是这里指的是完金固化的涂 料，如果未完金固化的话，那么当然是有毒的，而且涂层的所有性能也得不到体现。反过来，若固化温度过高，则除了涂层焦化而造成原有性能破坏外，还会产坐丙 烯和氯甲烷等其它有毒气体。所以此类涂料最好以接近其标准的185摄氏度45分钟的烘烤条件为好。对于不能形成40分钟时间的烘道，也可根据不同的烘烤条 件和烘烤方式参考在220摄氏度20分钟左石的条件下固化。

　　622涂料的型号是根据涂料的 试制完成和开始生产日期命名的,从62年2月开始正式批量生产至今已有近半个世纪的历史。由于其出色的性能,涂料一经在钢桶上使用,就有众多的桶厂上门求 购.但由于国营企业桶厂的性质(桶厂内部的涂料车间,涂料不在营业范围),不能够对外销售。直到改革开放后才大步走向市场.涉及的行业已经遍及化工,轻 工,药品,食品等各行各业,尤其是在蜂蜜,果汁,食用油以及化工的出口包装钢桶得到大量的运用。近年来622涂料还每年大量出口到中东,东南亚,俄罗斯等 国外桶厂，得到广泛的好评。