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罐用密封化合物(2)

徐国兴

  在本文所说的直径范围内对丁苯乳胶微粒的大小进行调整,可以采取以下几种方法。但是,可以实施的方法并不局限于此几种。

  方法l:

  在乳液聚合中,减少水及乳化剂或分散剂的用量,也可减少引发剂的用量以及降低聚合物的比例。

  方法2:

  在丁苯乳胶中加入少量铵基氯化铵,形成铵皂,促使乳胶微粒在加热浓缩中粗化。

  方法3:

  当丁苯乳胶中的PH值及皂量保持恒定或皂量减少时,将一种电介质溶液如氯化钠溶液加入胶液中,由此形成一种不稳定体系,然后将胶液在0℃以下速冻,再使其融化。

  上述乳胶所采纳的配方实例,刊载于1967年11月30日出版的《合成橡胶手册》的第198页。对相应的加成物的配比和操作条件进行调整,使得丁苯乳胶的平均微粒直径保持在前文所说的范围内。

  本发明所用的丁苯乳胶,具体推荐的是其固体含量在40~70%之间,PH值在9.5~10.5之间。

  除上面提到的丁苯乳胶外,本发明中密封化台物的其它组成物。如增粘剂,提高了胶液对金属基片的附着力,导致了密封性能的提高;填充剂,给密封化台物以良好的伸缩应力,并改善了它的干燥性能。

  较好的增粘剂有:松香树脂,如松香、氢化松香、松香脂、氢化松香脂、硬化松香;萜烯树脂,苯酚甲醛树脂:酚醛树脂;天然松香或帖烯的改性树脂;二甲苯甲醛树脂;石油树脂和它的改性树脂。增粘剂的用量占丁苯乳胶总固体重量的5~200%,最好为20~140%。

  较好的填充剂有:含硅类填充剂,如胶状二氧化硅脱水二氧化硅、合成硅酸盐;轻质碳酸钙;重质碳酸钙;活性碳酸钙;高岭土;锻烧白土;白矾土;滑石粉;白云石;硫酸铝;硫酸钡;硫酸镁;硅酸镁;氧化镁;硫酸钙;浮石粉;玻璃粉;石棉粉; 氧化锌;二氧化钛和炭黑。填充剂的用量,占丁苯乳胶总固体重量的30~200%,最好是50~150%。

  本发明密封化合物的组成中,本身含有或添加有乳化剂或分散剂。本发明所具体推荐 的乳化剂或分散剂有:脂肪酸,如油酸、硬酯酸、软酯酸、月桂酸、肉豆蔻酸;树脂类酸,如松香酸;有机磺酸,如烷基磺酸;二元脂肪酸的磺酸酯和磺酸酰胺,以 及这些酸的钠、钾、铵盐。乳化剂或分散剂的用量,占丁苯乳胶总固体重量的3.5~9.5%,最好为4~6%。由于在整个丁苯乳胶中,乳化剂或分散剂的含量 相对较少,但是它们的微粒直径相对较大。所以,一般来说,最好与增粘剂和填充剂同时加入丁苯乳胶,并且充分搅拌混和。

  由于本发明中的密封化合物的粘度相对较低,所以,从填充适应性的观点来说,最好 在密封化合物中加入由水溶性聚合物组成的增稠剂。本发明具体推荐的增稠剂有:甲基纤维素;羟甲基纤维素;羟基纤维素;羧基纤维素;海藻酸钠;聚乙烯醇;聚 丙烯酸钠;刺梧桐树胶。增调剂的用量占丁苯乳胶总固体重量2~12%时最为合适。

  此外,根据已知的配方,其它助剂如抗氧剂、氢离子调整剂等也可加入本发明的密封化合物当中。

  本发明的一个重要方面,就是将碱金属碳酸盐或碱金属磷酸盐从不同的电介质中选出 来作为丁苯乳胶的微粒直径调整剂。当由此微粒直径调整剂调整微粒直径的丁苯乳胶被用于金属容器的密封化台物时,它们的用量占丁苯乳胶总固体重量的 O.3~2.O%。当一般的密封化合物被涂在经过表面处理的罐底盖上时,混入丁苯乳胶的电介质氯化钠或硫酸钠同时也接触到了钢基材的切面。一段时间,就在 此切面上发生了锈蚀,在高温高湿下,这 种锈蚀情况明显地加快。而相比之下,将碳酸氢钠、碳酸钠或磷酸钠作为电介质混入丁苯乳胶再作为密封化合物涂在罐底盖环状沟槽中与钢基材切面接触后,在一段 时间后未发生锈蚀,即使在高温高湿条件下也是如此。

  控制锈蚀是本发明的一个目标。当在允许的条件下,将丁苯乳胶和其它辅助成份一起 制成密封化合物干膜应用到罐底盖上时,若发生锈蚀的话,则就是其它因素造成的。换句话说,当丁苯乳胶自身是干燥的时候,也就是说,已经交联成弹性体时,电 介质的种类对金属的锈蚀影响可以忽略不计。所以,在这样的情况下.氯化钠可被用作电介质。而本发明中的密封化合物,采用乳化剂或分散剂来改善丁苯乳胶粒子 的分散稳定性,用增粘剂和增稠剂以及较多量的填充剂来改善填充性能和喷涂适应性。但是,这些助剂均具有吸湿性能,所以,以此制成的密封化合物对 潮湿非常敏感,就是经过干燥以后也是如此。这样,密封化合物中所含的电介质所引 起的腐蚀就值得注意了。但是,我们发现,当碱金属碳酸盐或碱金属磷酸盐被用作丁苯乳胶的微粒直径调整剂时,即使密封化合物中存在以上的吸湿成份,腐蚀作用 也被有效地控制了。而且,丝毫不影响对微粒直径的调整作用。

  本发明所具体推荐的碱金属碳酸盐有:碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾;碱金属磷酸盐则 以磷酸钠、焦磷酸钠、三聚磷酸钠、亚磷酸钠、磷酸钾为好。由于以丁苯乳胶为基础的密封化台物对湿度均有一定程度的敏感,所以,为了达到本发明控制锈蚀的目 的,特别采用碱金属碳酸盐或碳酸氢盐作为丁苯乳胶的微粒直径调整剂。

  碱金属碳酸盐或碱金属磷酸盐作为微粒直径调整剂,根据丁苯乳胶的粒径,其用量一 般占丁苯乳胶总固体重量的O.3%~2.O%,最好是0 4~1.2% 。当这些微粒直径调整剂太少,或低于上述范围时,得到的微粒直径调整效果不能令人满意;而当微粒直径调整剂太多或高于上述范围时,那么丁苯乳胶组成的密封 化台物对湿度就变得敏感起来。本发明的意图就不能达到。

  本发明所具体推荐的工艺是:在水介质中加人乳化剂或分散剂,采用乳液聚合的方法 使苯乙烯和丁二烯共聚,并加入碱金属碳酸盐或碱金属磷酸盐作为徽粒直径调整剂,用增加或减少碱卤或碱金属磷酸盐的方法来调整苯乙烯和丁二烯共聚乳液即丁苯 乳胶微粒直径的大小。例如,增加碱金属碳酸盐的数量,就使得丁苯乳胶的平均微粒直径变大。

  本发明的参考实例略。

  本发明的几个结论:

  1.作为一种金属容器用密封化合物,其特征是:由乳化剂或分散剂作为稳定保持剂,由丁苯乳胶、增粘剂和填充剂组成的,具有优秀填充效果和喷涂适应性的丁苯乳胶共聚体。它的乳胶由微粒平均直径为1600~3000的丁苯乳胶组成。

  2.根据结论1所述的密封化合物,丁苯乳胶较为理想的平均微粒直径范围为1800~2800之间。

  3.根据结论1所述的密封化合物,它的苯乙烯和丁二烯的重量比为28:72~55:45之间。

  4.根据结论l或结论3所述的密封化合物,是由苯乙烯和丁二烯在35℃~70℃条件下经乳液聚合而得到的共聚物丁苯乳胶所组成。

  5.根据结论1所述的密封化合物,丁苯乳胶占总固体重量的30~90%。

  6.根据结论1所述的密封化台物,其乳液的PH值为9. 5~l0.5。

  7.根据结论1所述的密封化合物,其中的增稠剂由水溶性聚合物组成,其配比占丁苯乳胶总固体重量的2~12%。

  8.根据结论l所述的密封化合物,其中的增粘剂占丁苯乳胶总固体重量的5~200%;增充剂占丁苯乳胶总固体重量的30~200%;乳化剂或分散剂占丁苯乳胶总固体重量的3.5~9.5%。

  9.根据结论1所述的密封化合物,它的丁苯乳胶微粒直径调整剂是碱金属碳酸盐或碱金属磷酸盐,其配比占丁苯乳胶总固体重量的O 3~2.0%。

  10.根据结论9所述的密封化合物,微粒直径调整剂是碳酸钠、碳酸氢钠或磷酸钠。

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